氧化石墨烯一般由石墨經(jīng)強酸氧化而得。主要有三種制備氧化石墨的方法:Brodie法,Staudenmaier法和Hummers法。其中Hummers法的制備過程的時效性相對較好而且制備過程中也比較安全,是目前**常用的一種。它采用濃硫酸中的高錳酸鉀與石墨粉末經(jīng)氧化反應(yīng)之后,得到棕色的在邊緣有衍生羧酸基及在平面上主要為酚羥基和環(huán)氧基團的石墨薄片,此石墨薄片層可以經(jīng)超聲或高剪切劇烈攪拌剝離為氧化石墨烯,并在水中形成穩(wěn)定、淺棕黃色的單層氧化石墨烯懸浮液。由于共軛網(wǎng)絡(luò)受到嚴(yán)重的官能化,氧化石墨烯薄片具有絕緣的特質(zhì)。經(jīng)還原處理可進行部分還原,得到化學(xué)修飾的石墨烯薄片。雖然***得到的石墨烯產(chǎn)物或還原氧化石墨烯都具有較多的缺陷,導(dǎo)致其導(dǎo)電性不如原始的石墨烯,不過這個氧化?剝離?還原的制程可有效地讓不可溶的石墨粉末在水中變得可加工,提供制作還原氧化石墨烯的途徑。而且其簡易的制程及其溶液可加工性,考慮量產(chǎn)的工業(yè)制程中,上述工藝已成為制造石墨烯相關(guān)材料及組件的極具吸引力的工藝過程??蓱?yīng)用于電機、變壓器、電力電纜、電氣柜、新能源汽車、風(fēng)力發(fā)電、電觸頭材料等領(lǐng)域。單層氧化石墨烯改性
隨著5G時代的到來,電子設(shè)備運行速度***增加的同時,其尺寸也在向微型化發(fā)展,這勢必會導(dǎo)致電子設(shè)備在運行過程中產(chǎn)生大量的熱量,從而影響其穩(wěn)定性、可靠性和安全性。因此,設(shè)計和制備具有高性能的高導(dǎo)熱散熱材料是促進電子設(shè)備發(fā)展的關(guān)鍵問題之一。另外,隨著工業(yè)的快速發(fā)展和人口的迅速增長,石油、煤炭、天然氣等不可再生化石燃料的消耗日益增多,導(dǎo)致能源愈發(fā)短缺,因此制備能夠有效吸收、轉(zhuǎn)換和利用太陽能的新型熱能存儲材料成為了目前急需解決的難題。由于石墨烯具有高熱導(dǎo)率、高吸光性及優(yōu)異的機械性能,被作為制備熱能存儲材料、散熱材料等熱管理材料的理想選擇。氧化石墨烯導(dǎo)熱氧化石墨易于接枝改性,可與復(fù)合材料進行原位復(fù)合。
光-熱能量轉(zhuǎn)換是石墨烯相變復(fù)合材料目前應(yīng)用*****的一個領(lǐng)域。楊鳴波教授團隊[63]通過化學(xué)氣相沉積(CVD)制備出了具有互連網(wǎng)絡(luò)的石墨烯泡沫(GF),用于制備復(fù)合相變材料的三維骨架。研宄發(fā)現(xiàn),這種相變復(fù)合材料的熱導(dǎo)率比純相變材料高744%,且具有很高的光-熱轉(zhuǎn)換效率,表明其在太陽能利用和存儲中的巨大潛力。**近,他們團隊[64]通過冷凍鑄造法制備了三維石墨烯網(wǎng)絡(luò),與聚乙二醇(PEG)復(fù)合后得到具有出色的形狀穩(wěn)定性以及高儲能密度的石墨烯相變復(fù)合材料。在100mWcnr2的模擬太陽光下照射20分鐘,相變復(fù)合材料的溫度迅速升高,比較高可達(dá)到約70°C,而純PEG的溫度*為55.4°C,無法完成相變過程。關(guān)閉模擬光源后,相變復(fù)合材料的溫度急劇下降,當(dāng)溫度到達(dá)結(jié)晶點附近時,將出現(xiàn)另一個平臺,**著熱能的釋放過程。實驗結(jié)果表明,與純PEG相比,石墨烯相變復(fù)合材料在光-熱能量轉(zhuǎn)換方面表現(xiàn)出更優(yōu)異的性能,有著更好的應(yīng)用前景。
提升材料的分散能力與復(fù)合結(jié)構(gòu)制備技術(shù)。通過均勻分散與活性材料達(dá)到良好的電化學(xué)接觸是碳納米管與石墨稀在用作導(dǎo)電添加劑與復(fù)合導(dǎo)電結(jié)構(gòu)時發(fā)揮性能的關(guān)鍵。特別是在鋰硫電池中,一般所制備的碳硫復(fù)合電極中碳材料的含量往往超過30%,嚴(yán)重影響了所制備硫電極的實際比容量性能,因而需要通過提高碳材料的分散能力與復(fù)合電極的制備技術(shù)以在高硫負(fù)載率下,仍能保證復(fù)合電極較高性能的發(fā)揮。(3)開發(fā)新的應(yīng)用模式。對碳納米管與石墨烯的應(yīng)用可不限于其本身,而是通過諸如碳納米管與石墨烯的復(fù)合或兩者與其他導(dǎo)電結(jié)構(gòu)的復(fù)合,以不同材料間的協(xié)同作用來構(gòu)筑更為完善的導(dǎo)電結(jié)構(gòu)。同時也通過降低碳納米管與石墨烯在電極中的使用量,有效降低材料的應(yīng)用成本。氧化石墨烯薄片是石墨粉末經(jīng)化學(xué)氧化及剝離后的產(chǎn)物。
溶劑熱法是指在特制的密閉反應(yīng)器(高壓釜)中,采用有機溶劑作為反應(yīng)介質(zhì),通過將反應(yīng)體系加熱至臨界溫度(或接近臨界溫度),在反應(yīng)體系中自身產(chǎn)生高壓而進行材料制備的一種有效方法。溶劑熱法解決了規(guī)?;苽涫┑膯栴},同時也帶來了電導(dǎo)率很低的負(fù)面影響。為解決由此帶來的不足,研究者將溶劑熱法和氧化還原法相結(jié)合制備出了高質(zhì)量的石墨烯。Dai等發(fā)現(xiàn)溶劑熱條件下還原氧化石墨烯制備的石墨烯薄膜電阻小于傳統(tǒng)條件下制備石墨烯。溶劑熱法因高溫高壓封閉體系下可制備高質(zhì)量石墨烯的特點越來越受科學(xué)家的關(guān)注。溶劑熱法和其他制備方法的結(jié)合將成為石墨烯制備的又一亮點。石墨烯的制備方法還有高溫還原、光照還原、外延晶體生長法、微波法、電弧法、電化學(xué)法等。筆者在以上基礎(chǔ)上提出一種機械法制備納米石墨烯微片的新方法,并嘗試宏量生產(chǎn)石墨烯的研究中取得較好的成果。如何綜合運用各種石墨烯制備方法的優(yōu)勢,取長補短,解決石墨烯的難溶解性和不穩(wěn)定性的問題,完善結(jié)構(gòu)和電性能等是今后研究的熱點和難點,也為今后石墨烯的制備與合成開辟新的道路。利用氧化石墨制備的石墨烯導(dǎo)熱膜,導(dǎo)熱系數(shù)高。內(nèi)蒙古氧化石墨烯使用方法
石墨烯導(dǎo)熱性能優(yōu)異,可制備導(dǎo)熱復(fù)合材料、散熱涂料等。單層氧化石墨烯改性
除了可以將太陽能轉(zhuǎn)換為熱能存儲之外,石墨烯相變材料也可以將電能轉(zhuǎn)換為熱能存儲。Wang[65]等人通過冰模板法制備了石墨烯納米片(GNP)氣凝膠,然后與石蠟復(fù)合得到相變復(fù)合材料,具有高導(dǎo)熱性、較好的形狀穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,當(dāng)GNP含量為4.1wt%時熱導(dǎo)率可達(dá)到1.42Wm-11C1。此外,當(dāng)電壓為5V時,流經(jīng)樣品的電流約為1.18A,此時溫度迅速升高,證實了其出色的電熱轉(zhuǎn)換能力。Li[66】等人將氣相擴散法和溶膠-凝膠法相結(jié)合,通過超臨界C02干燥和熱退火過程,制備了具有各向異性網(wǎng)絡(luò)的三維石墨烯氣凝膠,導(dǎo)熱率和導(dǎo)電率分別高達(dá)1.71士0.2Wnr11C1和341.3Snr1。其相變復(fù)合材料在施加1?3V的電壓時,電-熱轉(zhuǎn)換效率比較高可以達(dá)到85%。這項工作能夠為開發(fā)智能的電-熱轉(zhuǎn)換及存儲系統(tǒng)提供理論基礎(chǔ),并證明了石墨烯相變復(fù)合材料在電子設(shè)備、太陽能存儲利用、熱管理系統(tǒng)等領(lǐng)域具備的潛力。單層氧化石墨烯改性