對氧化石墨烯的化學(xué)還原早在1962年就有過文獻(xiàn)報道,Boehm等人發(fā)現(xiàn)片層氧化石墨能在堿性,水合肼,硫化氫或二價鐵離子的條件下還原成只含少量H和O的碳納米片層[49]。2007年,Ruoff等人系統(tǒng)的研究了水合肼對氧化石墨烯的還原,他們先將氧化石墨在水中進(jìn)行超聲剝離得到穩(wěn)定分散的氧化石墨烯水溶液,再加入水合肼,并在80°C左右回流,發(fā)現(xiàn)隨著反應(yīng)的進(jìn)行,許多黑色固體顆粒從溶液體系中沉淀下來。說明隨著含氧基團(tuán)的離去,石墨烯片層間的π-π共軛作用增強致使石墨烯在水中發(fā)生了不可逆的團(tuán)聚[89]。這種團(tuán)聚現(xiàn)象可以通過對氧化石墨烯的表面修飾得到控制,比如,Ruoff等人在氧化石墨烯水溶液中加入聚苯乙烯磺酸鈉(PSS)后再進(jìn)行還原,由于PSS與石墨烯的非共價作用,抑制了石墨烯的團(tuán)聚,得到了穩(wěn)定的單層石墨烯溶液[90]。隨后,各種表面活性劑[91],共軛聚合物[92,93],共軛小分子[94,95]等也被用來非共價修飾還原石墨烯。還原氧化石墨烯之前對之進(jìn)行共價改性也能抑制石墨烯的團(tuán)聚,如Ruoff等人先用異氰酸苯酯對氧化石墨烯改性,再用二甲肼還原,同樣得到穩(wěn)定的石墨烯溶液[96]。用聚合物對氧化石墨烯進(jìn)行共價改性后再還原也是目前常用的制備可溶性石墨烯的方法。高導(dǎo)電石墨烯銅復(fù)合材料又稱為超級銅。廣東石墨烯復(fù)合材料改性
還原石墨烯以及改性的石墨烯已經(jīng)被用在藥物載體、活細(xì)胞成像、生物分子檢測等生物領(lǐng)域[50]。相比于碳納米管,石墨烯基材料在生物領(lǐng)域的應(yīng)用有著明顯的優(yōu)勢。首先,它不含金屬催化劑等雜質(zhì),因此不會對細(xì)胞產(chǎn)生生物應(yīng)激。其次,改性的石墨烯的分散不需要表面活性劑而且具有更好的水溶性。再次,石墨烯極高的比表面積能使載藥量**提高。改性石墨烯同樣也被用在一些生物器件上,檢測生物細(xì)胞以及生物分子。它能作為界面對單個細(xì)菌進(jìn)行識別,也能作為無標(biāo)記,可逆DNA檢測器,或是作為一種極性特定的分子晶體吸附蛋白質(zhì)/DNA[123]。常州導(dǎo)熱石墨烯復(fù)合材料使用方法利用氧化石墨制備的石墨烯導(dǎo)熱膜,導(dǎo)熱系數(shù)高。
氧化石墨烯可以用于提高環(huán)氧樹脂、聚乙烯、聚酰胺等聚合物的導(dǎo)熱性能。通常而言,碳基填料可以提高聚合物的熱導(dǎo)率,但無法像提高導(dǎo)電性那么明顯,甚至低于有效介質(zhì)理論。其原因可能是因為熱能傳遞主要是以晶格振動的形式,填料與聚合物之間以及填料與填料之間較弱的振動模式也會增加熱阻。液態(tài)硅橡膠(LSR)廣泛應(yīng)用于電子器件的密封。然而,在一般情況下,LSR的導(dǎo)熱性較差使得涂層或盆栽器件散熱過量,從而導(dǎo)致器件損壞或壽命降低。為了緩解這一現(xiàn)狀,Mu等人研究了寬體積范圍內(nèi)填充ZnO的硅橡膠的熱導(dǎo)率,并研究了形成的導(dǎo)電粒子鏈對熱導(dǎo)率的影響。同時也研究了Al2O3用量對硅橡膠導(dǎo)熱性能和力學(xué)性能的影響。
GO的親水性好,易于分散到水泥基復(fù)合材料中。表5.3總結(jié)了文獻(xiàn)中GO對于水泥基復(fù)合材料力學(xué)性能的影響,由表5.3中的實驗數(shù)據(jù)可見,添加GO能夠提高水泥基復(fù)合材料早期和后期的力學(xué)強度。由于國內(nèi)外各研究者所用的GO不同,所以實驗結(jié)論中GO的比較好摻量以及對于水泥復(fù)合材料的提升效果也有較大差異。關(guān)于GO與水泥基復(fù)合材料的作用機(jī)制,研究者也有不同的觀點,目前仍沒有定論。水泥基復(fù)合材料本身是由水泥,水,砂,石等幾種不同物質(zhì)組合在一起形成的一種混合材料,所以,從宏觀方面,其性能和組成材料有很大關(guān)系,水泥、水/膠凝材料的比例、GO類型和養(yǎng)護(hù)齡期等因素對水泥基復(fù)合材料的機(jī)械強度都有很大影響。從微觀方面,GO的聚集、分散、尺寸和官能團(tuán)也對水泥基復(fù)合材料的力學(xué)性能有影響。石墨烯含有豐富的官能團(tuán),易于分散。
CNTs和石墨烯具有獨特的結(jié)構(gòu),用作NR復(fù)合材料的增強填料可以賦予橡膠制品**度、高耐磨、導(dǎo)電和導(dǎo)熱等性能,拓寬橡膠材料的應(yīng)用范圍。碳納米材料/NR復(fù)合材料的開發(fā)及應(yīng)用發(fā)展?jié)摿Υ?,是功能性橡膠材料的一個重要發(fā)展方向。目前,我國CNTs和石墨烯工業(yè)產(chǎn)品的成本較高,其與NR復(fù)合材料的研究大多還處于試驗研究階段。隨著CNTs和石墨烯在聚合物基體中的分散技術(shù)和作用機(jī)理研究的進(jìn)一步深入以及市場規(guī)?;?,CNTs和石墨烯在NR領(lǐng)域的大規(guī)模應(yīng)用將得到快速發(fā)展,**推動我國NR復(fù)合材料的發(fā)展,提升我國橡膠工業(yè)的競爭力。石墨烯導(dǎo)熱性能優(yōu)異,可制備導(dǎo)熱復(fù)合材料、散熱涂料等。全國合成石墨烯復(fù)合材料什么價格
常州第六元素?fù)碛惺纳疃炔鍖雍透呓怆x率的制備技術(shù)。廣東石墨烯復(fù)合材料改性
由于表面富含活性含氧基團(tuán),能與一些含極性基團(tuán)的聚合物產(chǎn)生較強的作用力,所以氧化石墨烯通常被作為一種納米填料添加到聚合物當(dāng)中以增強聚合物的物理性能。Liang等人報道了用氧化石墨烯增強聚乙烯醇的研究,他們發(fā)現(xiàn)氧化石墨烯添加量*為0.7wt%時,聚合物的力學(xué)性能就得到了***的提高,如楊氏模量提高了76%,而比較大拉伸強度提高了62%[62]。Cai等人利用氧化石墨烯增強聚氨酯,發(fā)現(xiàn)當(dāng)氧化石墨烯添加量為4.4wt%時,聚合物基體的楊氏模量和硬度分別增加了900%和327%[63]。Xu等人同樣制備了氧化石墨烯/聚乙烯醇復(fù)合材料,不過他們用了一種新穎的抽濾成膜的方式,在得到的復(fù)合材料薄膜中,由于真空抽濾產(chǎn)生的向下的吸引力,使二維的氧化石墨烯片層以有序的狀態(tài)排列于聚合物基體之中,得到―磚墻式‖結(jié)構(gòu)的復(fù)合材料薄膜[64]。這種復(fù)合材料的性能變化與氧化石墨烯含量的變化成近似正比的關(guān)系,如圖1-5所示。Putz等人同樣用這種方法制備了高含量氧化石墨烯的聚乙烯醇及聚甲基丙烯酸甲酯復(fù)合材料,這種材料的楊氏模量更是可高達(dá)接近40GPa,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了一般聚合物/無機(jī)納米復(fù)合材料所能達(dá)到的力學(xué)性能范圍[65]。廣東石墨烯復(fù)合材料改性