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南京三甲基氫醌的比熱容

來源: 發(fā)布時(shí)間:2021-07-24

三甲基氫醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羥基化。它通常是以H2O2作為氧化劑和自制催化劑進(jìn)行。然而,TMP的轉(zhuǎn)化率通常卻低于40%。另外,還有采用一些三甲基苯酚的生物催化羥化方法來合成TMHQ的工藝已經(jīng)取得關(guān)注。其次,是使用異佛爾酮制備。以異佛爾酮為起始原料,工藝較為復(fù)雜,包括異構(gòu)化,水解,轉(zhuǎn)位等。第三,是還原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通過Na2S2O4?或通過催化氫化來還原。但是存在缺點(diǎn),例如低產(chǎn)量,嚴(yán)重污染和大量廢水,導(dǎo)致Na2S2O4還原過程逐步淘汰。是工業(yè)合成維生素E的重要中間體。南京三甲基氫醌的比熱容

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LBA具有后處理簡(jiǎn)單,回收率高,毒性低,安全可靠等顯著優(yōu)點(diǎn)。三甲基氫醌Pd/C催化劑的表征:在原子吸收光譜儀上分析Pd/C催化劑,以確定在一定催化周期后活性組分的損失。所用的Pd/C催化劑在14個(gè)循環(huán)(樣品1)和11個(gè)循環(huán)(樣品2)后的活性組分分別為3.26%和3.27%,與3.57%的新鮮催化劑相比有略微降低。因此,用過的催化劑的失活,不是氫化過程中活性組分Pd的損失造成的。在XRD圖案中,Pd的特征衍射峰位于約40.0°和46.6°的2h值處。它們分別對(duì)應(yīng)于Pd的面心立方晶體的Pd(111)和(200)晶體表面的2h值。南京三甲基氫醌的比熱容三甲基氫醌性質(zhì)與穩(wěn)定性:遠(yuǎn)離氧化物。

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偏三甲苯法:以偏三甲苯為原料制備TMBQ的生產(chǎn)工藝較為常見,這是因?yàn)槠妆絻r(jià)廉易得,且綜合經(jīng)濟(jì)效益好。偏三甲苯法中根據(jù)其合成TMHQ技術(shù)路線又可分為以下四種工藝。異丙基偏三甲苯法:原料5-異丙基偏三甲苯是通過偏三甲苯與丙烯烷基化反應(yīng)獲得的。5異丙基偏三甲苯經(jīng)磺化、堿熔、再脫去異丙基可得到TMHQ(Scheme1),總收率可達(dá)63%~68%(以原料偏三甲苯計(jì))。此工藝反應(yīng)條件溫和,可在常壓下進(jìn)行,但原料純度較低,雜質(zhì)(約17%的6-異丙基偏三甲苯)不易分離,故此法在實(shí)際應(yīng)用中有一定限制,已逐漸被淘汰。

可以肯定的是,去甲基化反應(yīng)需要更高的活化能。這可以解釋為什么更高的溫度促進(jìn)了去甲基化并降低了三甲基氫醌的加氫產(chǎn)率。攪拌速度的影響:在氫化過程中當(dāng)攪拌速度從500r/min變化到900r/min時(shí),TMBQ的高轉(zhuǎn)化率沒有明顯的變化。然而,隨著攪拌速度從500r/min轉(zhuǎn)速增加到800r/min,TMHQ的加氫收率逐漸增加。當(dāng)其達(dá)到900rpm時(shí),顯示出TMHQ的氫化產(chǎn)率明顯降低。它表明選擇性降低。由于快速攪拌,催化劑表面上過量活潑的氫被認(rèn)為會(huì)導(dǎo)致更多的副反應(yīng)。此外,較高的攪拌速度可以推動(dòng)催化劑粘附到高壓釜頂部,并導(dǎo)致催化劑的磨損。維生素E用作醫(yī)藥、飼料、食品、化妝品的添加劑,而且在工業(yè)上得到越來越多地應(yīng)用。

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當(dāng)攪拌速度從500rpm到700rpm時(shí),所需的反應(yīng)時(shí)間明顯從65min減少到40min。然后,當(dāng)攪拌速度大于700rpm時(shí),反應(yīng)時(shí)間稍微改變。攪拌速度的提高促進(jìn)了Pd/C在溶劑中的懸浮,降低了催化劑表面氫的擴(kuò)散,溶解和吸附阻力,從而通過促進(jìn)傳熱傳質(zhì)加速了反應(yīng)速率。因此,以800rpm的攪拌速度進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn)。溫度的影響:當(dāng)反應(yīng)溫度從70℃到110℃變化時(shí),三甲基氫醌的轉(zhuǎn)化率沒有明顯變化。但隨著溫度的升高,TMHQ的氫化產(chǎn)率先升高再降低。反應(yīng)溫度為90℃時(shí)達(dá)到較大收率99.4%。并且隨著反應(yīng)溫度升高110℃,主要副產(chǎn)物2,5-二甲基氫醌的含量增加。有機(jī)中間體、醫(yī)藥中間體,是維生素E的主環(huán)。南京三甲基氫醌的比熱容

溶解性:溶于乙醇等極性溶劑,微溶于冷水、石油醚、苯等溶劑。南京三甲基氫醌的比熱容

三甲基氫醌直接氧化法:直接以TMP為原料制備TMBQ,其工藝簡(jiǎn)單,過程易于控制,便于規(guī)模化生產(chǎn)。工藝過程中的關(guān)鍵步驟是TMP的氧化,且氧化劑、溶劑和催化劑對(duì)氧化反應(yīng)的速率、轉(zhuǎn)化率以及產(chǎn)品收率都有較大影響。通常使用氧化劑或采用氧氣流直接氧化TMP生成TMBQ,而在實(shí)驗(yàn)室研究和實(shí)際生產(chǎn)中,多以H2O2為氧化劑,原因是操作簡(jiǎn)便,符合綠色工藝的要求。常用溶劑為甲苯、醚等有機(jī)溶劑。近年來,嘗試了用離子液體做溶劑的反應(yīng)過程,有效地解決了有機(jī)溶劑易揮發(fā)和易燃等問題,很大程度上提高了反應(yīng)物的收率。南京三甲基氫醌的比熱容

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