4D打印通過(guò)材料自變形能力實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)隨時(shí)間或環(huán)境變化的功能。鎳鈦諾(Nitinol)形狀記憶合金粉末的SLM打印技術(shù),可制造體溫“激”活的血管支架——在37℃時(shí)直徑擴(kuò)張20%,恢復(fù)預(yù)設(shè)形態(tài)。德國(guó)馬普研究所開發(fā)的梯度NiTi合金,通過(guò)調(diào)控鉬(Mo)摻雜量(0-5%),使相變溫度在-50℃至100℃間精確可調(diào),適用于極地裝備的自適應(yīng)密封環(huán)。技術(shù)難點(diǎn)在于打印過(guò)程的熱循環(huán)會(huì)改變奧氏體-馬氏體轉(zhuǎn)變點(diǎn),需通過(guò)800℃×2h的固溶處理恢復(fù)記憶效應(yīng)。4D打印的航天天線支架已通過(guò)ESA測(cè)試,在太空溫差(-170℃至120℃)下自主展開,展開誤差<0.1°,較傳統(tǒng)機(jī)構(gòu)減重80%。
將MOF材料(如ZIF-8)與金屬粉末復(fù)合,可賦予3D打印件多功能特性。美國(guó)西北大學(xué)團(tuán)隊(duì)在316L不銹鋼粉末表面生長(zhǎng)2μm厚MOF層,打印的化學(xué)反應(yīng)器內(nèi)壁比表面積提升至1200m2/g,催化效率較傳統(tǒng)材質(zhì)提高4倍。在儲(chǔ)氫領(lǐng)域,鈦合金-MOF復(fù)合結(jié)構(gòu)通過(guò)SLM打印形成微米級(jí)孔道(孔徑0.5-2μm),在30bar壓力下儲(chǔ)氫密度達(dá)4.5wt%,超越多數(shù)固態(tài)儲(chǔ)氫材料。挑戰(zhàn)在于MOF的熱分解溫度(通常<400℃)與金屬打印高溫環(huán)境不兼容,需采用冷噴涂技術(shù)后沉積MOF層,界面結(jié)合強(qiáng)度需≥50MPa以實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。河南金屬材料鈦合金粉末價(jià)格激光選區(qū)熔化(SLM)是當(dāng)前主流的金屬3D打印技術(shù)之一。
金屬粉末的循環(huán)利用是降低3D打印成本的關(guān)鍵。西門子能源開發(fā)的粉末回收站,通過(guò)篩分(振動(dòng)篩目數(shù)200-400目)、等離子球化(修復(fù)衛(wèi)星球)與脫氧處理(氫還原),使316L不銹鋼粉末復(fù)用率達(dá)80%,成本節(jié)約35%。但多次回收會(huì)導(dǎo)致粒徑分布偏移——例如,Ti-6Al-4V粉末經(jīng)5次循環(huán)后,15-53μm比例從85%降至70%,需補(bǔ)充30%新粉。歐盟“AMPLIFII”項(xiàng)目驗(yàn)證,閉環(huán)系統(tǒng)可減少40%的粉末廢棄,但氬氣消耗量增加20%,需結(jié)合膜分離技術(shù)實(shí)現(xiàn)惰性氣體回收。
金屬玻璃因非晶態(tài)結(jié)構(gòu)展現(xiàn)超”高“強(qiáng)度(>2GPa)和彈性極限(~2%),但其制備依賴毫米級(jí)薄帶急冷法,難以成型復(fù)雜零件。美國(guó)加州理工學(xué)院通過(guò)超高速激光熔化(冷卻速率達(dá)10^6 K/s),成功打印出鋯基(Zr??Cu??Al??Ni?)金屬玻璃齒輪,晶化率控制在1%以下,硬度達(dá)550HV。該技術(shù)采用粒徑<25μm的預(yù)合金粉末,激光功率密度需超過(guò)500W/mm2以確保熔池瞬間冷卻。然而,非晶合金的打印尺寸受限——目前比較大連續(xù)結(jié)構(gòu)為10cm×10cm×5cm,且殘余應(yīng)力易引發(fā)自發(fā)斷裂。日本東北大學(xué)通過(guò)添加0.5%釔(Y)細(xì)化微觀結(jié)構(gòu),將臨界打印厚度從3mm提升至8mm,拓展了其在精密軸承和手術(shù)刀具中的應(yīng)用。
模仿自然界生物結(jié)構(gòu)的金屬打印設(shè)計(jì)正突破材料極限。哈佛大學(xué)受海螺殼啟發(fā),打印出鈦合金多級(jí)螺旋結(jié)構(gòu),裂紋擴(kuò)展阻力比均質(zhì)材料高50倍,用于抗沖擊無(wú)人機(jī)起落架。另一案例是蜂窩-泡沫復(fù)合結(jié)構(gòu)——空客A320的3D打印艙門鉸鏈,通過(guò)仿生蜂窩設(shè)計(jì)實(shí)現(xiàn)比強(qiáng)度180MPa·cm3/g,較傳統(tǒng)鍛件減重35%。此類結(jié)構(gòu)依賴超細(xì)粉末(粒徑10-25μm)和高精度激光聚焦(光斑直徑<30μm),目前能實(shí)現(xiàn)厘米級(jí)零件打印。英國(guó)Renishaw公司開發(fā)的五激光同步掃描系統(tǒng),將大型仿生結(jié)構(gòu)(如風(fēng)力渦輪機(jī)主軸承)的打印速度提升4倍,成本降低至$220/kg。
金屬粉末的松裝密度影響打印層的均勻性和致密度。3D打印材料鈦合金粉末合作
鈦合金(如Ti-6Al-4V ELI)因其在高壓、高鹽環(huán)境下的優(yōu)越耐腐蝕性,成為深海探測(cè)設(shè)備與潛艇部件的優(yōu)先材料。通過(guò)3D打印可一體化制造傳統(tǒng)焊接難以實(shí)現(xiàn)的復(fù)雜耐壓艙結(jié)構(gòu),例如美國(guó)海軍研究局(ONR)開發(fā)的鈦合金水聲傳感器支架,抗壓強(qiáng)度達(dá)1200MPa,且全生命周期無(wú)需防腐涂層。然而,深海裝備對(duì)材料疲勞性能要求極高,需通過(guò)熱等靜壓(HIP)后處理消除內(nèi)部孔隙,并將疲勞壽命提升至10^7次循環(huán)以上。此外,鈦合金粉末的回收再利用技術(shù)成為研究重點(diǎn):采用等離子旋轉(zhuǎn)電極(PREP)工藝生產(chǎn)的粉末,經(jīng)3次循環(huán)使用后仍可保持氧含量<0.15%,成本降低40%。 3D打印材料鈦合金粉末合作