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聚醚醚酮生產(chǎn)方法重氮化法傳統(tǒng)方法是以4,4.-二氨基二苯甲烷、亞硝酸鈉為原料,在低溫條件下,先在有氟化氫存在時(shí)進(jìn)行重氮化,然后再用硝酸氧化制得4,4.二氟二苯甲酮產(chǎn)品。該法工藝相對(duì)簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量好,但存在重氮鹽具有bz危險(xiǎn)性、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重、操作環(huán)境惡劣等缺點(diǎn),2.1.3PEEK樹脂的合成方法PEEK樹脂主要是以4,4二氟二苯甲酮與對(duì)苯二酚鈉鹽為原料,以二苯砜為溶劑,溶液在無水條件下于300~340C進(jìn)行縮聚反應(yīng),得到的聚合物經(jīng)脫溶劑、去鹽、水洗,然后于140°C真空中干燥制得。聚苯硫醚(PEEK)是非常穩(wěn)定的聚合物。商丘加纖聚醚醚酮制件
聚醚醚酮在航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用價(jià)值在于金屬替代,在這方面威格斯的典型案例為COMAC(中國(guó)商用飛機(jī)有限責(zé)任公司)的可用于全新支線噴氣式客機(jī)ARJ21的快速有效耐用的飛機(jī)地板支架。為追求設(shè)計(jì)自由度、制造便利性和輕質(zhì)以超越傳統(tǒng)鋁材方案。從金屬到高性能材料的轉(zhuǎn)換目前是航空航天市場(chǎng)的一個(gè)既定趨勢(shì)。在商飛的案例中,聚醚醚酮聚合物被證實(shí)是用于制造承重和非承重飛機(jī)支架的一個(gè)理想選擇,適應(yīng)對(duì)于部件的各種要求,兼顧強(qiáng)度和延展性,具有耐腐蝕性,易燃性/發(fā)yan率/毒性低,同時(shí)還保持絕緣性。洛陽磺化聚醚醚酮葉輪PEEK阻燃性:達(dá)到UL94V-0級(jí)(1.5mm),有自熄性,燃燒時(shí)發(fā)量是所有樹脂中較少的。
PEEK自研制出來,一直被有關(guān)生產(chǎn)廠家作為一種重要的戰(zhàn)略性gfjg材料,對(duì)許多國(guó)家限制出口。為了滿足我國(guó)gf事業(yè)的發(fā)展和民用的急需,吉林大學(xué)特種工程塑料研究中心開發(fā)出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的PEEK樹脂合成工藝技術(shù),長(zhǎng)春吉大高新材料有限責(zé)任公司采用該技術(shù)建設(shè)了500t/aPEEK裝置。在國(guó)際市場(chǎng)上,標(biāo)準(zhǔn)級(jí)PEEK售價(jià)一般為35~40美元/磅,過高的價(jià)格限制其應(yīng)用范圍。國(guó)產(chǎn)PEEK由于原料和設(shè)備全部立足于國(guó)內(nèi),降低了生產(chǎn)成本,使國(guó)產(chǎn)PEEK的市場(chǎng)售價(jià)可大幅度低于國(guó)際市場(chǎng)現(xiàn)價(jià)。國(guó)產(chǎn)PEEK投產(chǎn)后,很快實(shí)現(xiàn)了替代進(jìn)口,占領(lǐng)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)。不只為國(guó)家節(jié)約了大量外匯還帶動(dòng)了國(guó)內(nèi)PEEK樹脂制品行業(yè)的發(fā)展。
如果患者患有脊柱退行xb變,醫(yī)生一般公建議取出病變的椎問盤,然后植入被稱為“椎間融合器”的修復(fù)體替代。融合器被認(rèn)為在相鄰的椎骨間提供。種骨性連接,融合器的zy孔內(nèi)可填充磷酸鈣或患者自體骨。椎問融合器彩為解剖型,其表面的鋸齒形結(jié)構(gòu)提供了較高的“初始穩(wěn)固性”一一種只通過骨內(nèi)種植體的夾持效應(yīng)而獲得的穩(wěn)固性。除了椎問融合器,研究者們還開發(fā)PEEK在腰椎經(jīng)椎弓根螺釘動(dòng)態(tài)固定系統(tǒng)、腰椎棘突間植入物系統(tǒng)、人工椎問盤及人工儲(chǔ)核等脊柱領(lǐng)域的創(chuàng)新應(yīng)用。聚醚醚酮(PEEK)可制造需高溫蒸汽消毒的各種醫(yī)療器械。
“由4,4-二氟苯酮、對(duì)苯二酚和碳酸鉀為原料,以二苯砜為溶劑合成制得。聚醚醚酮(PEEK)釆用親核取代法制備。由4,4-二氟二苯甲酮與對(duì)苯二酚在二苯砜溶劑中,在堿金屬碳酸鹽作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng)制得。反應(yīng)式如下:縮聚反應(yīng)在150℃到340℃溫度下進(jìn)行。起始反應(yīng)溫度要低,以免損失對(duì)苯二酚,并減少副反應(yīng)。然后緩慢升溫,聚合物溶解在溶劑中,反應(yīng)在320℃下進(jìn)行完全。聚合物分子量取決于二氟二苯甲酮和對(duì)苯二酚的摩爾比。兩者通常為等摩爾比,若前者稍過量,則聚合物含有氟端基。氟端基比酚端基的熱穩(wěn)定性更好。堿金屬碳酸鹽通常為碳酸鉀和碳酸鈉的混合物,用量是lmol對(duì)苯二酚至少有2mol(堿金屬碳酸鹽相應(yīng)于一個(gè)輕基至少對(duì)應(yīng)一個(gè)堿金屬原子)。若堿金屬碳酸鹽與對(duì)苯二酷的比值過低,則聚合物呈脆性;若比值過高,則會(huì)引發(fā)一系列副反應(yīng)而影響產(chǎn)品性能。PEEK具有熱塑性塑料的典型成型加工性能,因此可用注塑、擠出、吹塑、層壓等成型方法,還可紡絲、制膜。商丘加纖聚醚醚酮制件
聚醚醚酮長(zhǎng)期使用溫度約為200℃,仍可保持較高的拉伸強(qiáng)度和彎曲模量,有優(yōu)異的長(zhǎng)期耐蠕變性和耐疲勞性能。商丘加纖聚醚醚酮制件
聚醚醚酮做底,POSS為架;控制枝晶,不在話下鋰枝晶的肆意升長(zhǎng)嚴(yán)重遏止了鋰金屬電池這種高能量可充電電池的應(yīng)用。電池充電時(shí),電解液中Li+在負(fù)極上發(fā)升還原反應(yīng),沉積為金屬鋰。受負(fù)極表面平整性、還原動(dòng)力學(xué)等因素影響,鋰金屬沉積并非均勻,這就導(dǎo)致了鋰金屬在負(fù)極表面部分區(qū)域(一般為前列處)升長(zhǎng)速率遠(yuǎn)快于其他部分。隨著充電深度增大,鋰金屬沉積增多,負(fù)極表面便會(huì)長(zhǎng)出細(xì)長(zhǎng)的鋰金屬枝晶。當(dāng)枝晶刺破電池隔膜與正極接觸時(shí),電池將發(fā)升短路,造成bz、起火等事故。枝晶升長(zhǎng)的問題在碳酸酯類電解液中尤為突出。S聚醚醚酮-Li/POSS膜能使得碳酸酯電解液中Li+沉積均勻,控制鋰枝晶升長(zhǎng)。S聚醚醚酮-Li/POSS膜主要由兩種聚合物構(gòu)成。其一為S聚醚醚酮-Li,通過磺化、鋰化聚醚醚酮制備(圖1a),負(fù)責(zé)傳導(dǎo)Li+。其二為結(jié)構(gòu)剛硬的POSS顆粒,為增強(qiáng)膜力學(xué)性能的填充劑(圖1b)。拉伸測(cè)試表明S聚醚醚酮-Li/POSS比較大拉伸應(yīng)力(17MPa)為Nafion的~130%,且其硬度(hardness)及儲(chǔ)能模量(storagemodulus)均高于Nafion。通過將S聚醚醚酮-Li與POSS以80:20(w/w)于二甲基乙酰胺(DMAc)中混合均勻中并涂布在銅箔上便可制備S聚醚醚酮-Li/POSS包覆的銅箔負(fù)極。商丘加纖聚醚醚酮制件